Molekular spektroskopiya: umumiy prinsipllar va tasnifi

Guruch. 8. Karbonilxromofordagi elektron o'tishlarni tasvirlash uchun ishlatiladigan molekulyar orbitallar: a)  - va  * -orbitallar ; b) n- va  * -orbitallar ; ichida) chiziqlar sotib olishlar, mos keladigan n  * va 
 *- o'tishlar ichida spektr egallashlar to'yinmagan karbonil ulanishlar. (a B C)

tebranish tuzilishi chiziqlar ichida elektron spektrlar egallashlar

DA spektrlar biroz birikmalar uchrashish chiziqlar sotib olishlar, iborat dan ko'p yoki kamroq ajralib turadigan komponentlar. Bunday komponentlar qatori tegishli elektronning tebranish nozik tuzilishi deb ataladi chiziqlar. Ularning paydo bo'lishi molekulaning asosiy holatdan qo'zg'aluvchan elektron holatning turli tebranish holatlariga o'tish imkoniyati bilan bog'liq (9-rasm).

Guruch. 9 . Elektron yutish zonasining tebranish tuzilishining kelib chiqishi (diatom molekulasi misolida). Diagrammada atomlararo masofaning o'zgarishi (q = r - r e ) ^{bilan molekula energiyasining} o'zgarishini tavsiflovchi potentsial egri chiziqlar ko'rsatilgan ^{, zamin (pastki egri) va} hayajonlangan . elektron davlatlar. Ustida ular etkazilgan tebranish energiya darajalari va elektron bandning tebranish nozik tuzilishi ko'rinishini keltirib chiqaradigan o'tishlar ko'rsatilgan (u diagramma yonida ko'rsatilgan ). Ushbu tebranish strukturasining shakli, ya'ni uning tarkibiy qismlarining nisbiy intensivligi, mos keladigan potentsial egri shakli bilan aks ettirilgan tuproqdagi va qo'zg'alilgan holatlardagi molekula xususiyatlariga bog'liq .

Molekulaning asosiy va qo'zg'aluvchan elektron holatlari o'ziga xos tebranish holatlariga ega, ularning har biri o'zining tebranish kvant soni v bilan tavsiflanadi , 0, 1, 2, 3 va hokazo ijobiy butun qiymatlarga ega. Xona haroratida deyarli barcha molekulalar yerning elektron va er tebranish holatida ( v = 0). Chunki energiya farqi orasida qo'shni tebranish davlatlar ustida bir nechta buyurtmalar elektron holatlar orasidagidan kamroq bo'lsa, u holda UV / ko'rinadigan hududdagi elektromagnit nurlanish energiyasi molekulaning qo'zg'aluvchan elektron holatining turli tebranish holatlariga o'tishi uchun juda etarli. Shu sababli, elektron yutilish bantlarining tebranish nozik tuzilishi paydo bo'ladi. Biroq, bunday tuzilma har doim ham kuzatilmaydi va buning sabablari boshqacha bo'lishi mumkin.
Ko'pincha u erigan moddalar orasidagi molekulalararo o'zaro ta'sirlar bilan tekislanadi va hal qiluvchi. Da molekulalar Bilan qattiq tuzilishi u uchrashadi odatdagidan kura ko'proq, ularning konformatsiyasini o'zgartirish qobiliyatiga ega bo'lgan molekulalarga qaraganda.