Электрохимиявий коррозияланишнинг
термодинамикаси.
Металларнинг электрохимиявий емирилиши металларда металл холатини термодинамик нотургунлиги сабабли содир булади.
Термодинамика курсидан маълум эдики, хар кандай жараён, шу жумладан коррозияланиш (уз-узидан), система эркин энергияси (изобар-изотермик потенциали) нинг камайиши хисобига содир булади:
Коррозияланиш металларнинг электрохимиявий емирилиш жараёни эканлиги сабабли, унинг термодинамик эхтимоллиги бир томондан шу металлнинг электрод потенциали киймати билан характерланса, иккинчи томондан коррозион мухит таркибига кирувчи оксидловчилар (Ох) нинг оксидловчилик кучи (оксидланиш потенциали) га хам богликдир.
Бу жараёнлар биргаликда боради:
электрохимиявий коррозияланишнинг термодинамик эхтимоллиги оксидловчининг кайтарилиш потенциали билан металлнинг оксидлиниш потенциаллари нисбатига богликдир. Бу потенциаллар фаркининг киймати корозияланишнинг характерлантирувчи кучи булиб, куйидаги шарт бажарилганда электрохимиявий коррозия руй беради:
Бунинг маъноси: металларнинг кайтарилиш потенциали унинг оксидланиш потенциалидан катта булган (ёки мусбатрок) оксидловчи саклаган коррозион мухитга тушганда электрохимиявий коррозияланишга учрайди.
Демак, табиатда коррозияланмайдиган металл йук. Етарлича оксидловчилик хоссасига эга булган мухитда хатто олтин хам коррозияланади. Бунинг учун коррозияловчи модда - оксидловчининг потенциали =+1,68в дан катта (Масалан, фтор =+2,87 в) булиши керак.
Электрохимиявий коррозияланиш механизми.
Электрохимиявий коррозияланиш номувозанат (кайтмас) жараён булиб, у асосан иккита биргаликда борадиган реакция; анод жараёни- металлнинг оксидланиши ва катод жараёни - оксидловчининг кайтарилишидан иборатдир. Иккала реакция бараварига ва бир маромда доимий амалга ошиши учун металл берган электронлар оксидловчи томонидан тулик кабул килиниб туриши керак. Бу реакциялар амалга ошиши учун коррозион мухит (одатда сув) асосий урин тутади.
Металл емирилишида : Сувда турли агрессив
моддалар, тузлар, кислоталар эриши туфайли
электролит эритмаси хосил булади.
Бу электролит эритмасида кутбли сув моле-
кулалари атом-ионлардан иборат металл
сирти чегарасида тизилишиб турадилар. Бу
“ион-диполь” таъсир табиатига эга булиб, таъ-
сир натижисида хосил булган металл ионининг
сувли бирикмаси- гидратланган ионлар хосил
булиши энергияси металлнинг кристалл пан-
5-расм Электрокимёвий
каррозияланиш схемаси.
жарада богланиб туриш энергиясидан катта (Егидр › Екр.пан) булгани учун металлнинг сирти емирила бошлайди.:
{ Мen+ • ne- }+mH2O —› Мen+ • mH2O+ ne-
Бу жараённинг узига хослиги шундаки олинаётган ёки берилаётган электронлар бевосита металл атоми ва оксидловчи атомлари уртасида амалга ошмасдан металлнинг сирти оркали руй беради. Оксидланиш ва кайтарилиш реакциялари бир жойда “котиб” колмасдан, “металл-электролит” сирти чегарасида бир нуктадан бошкасига кучиб туради. Чунки металларнинг сирти химиявий активлиги жихатидан нотекис булиб, у металнинг кристалл тузилиши, механик куч таъсири, босим, суюкликнинг харакати, температурага боглик булади.
Мураккаб таркибли (турли металлардан иборат) котишмаларда айрим-айрим нукталар химиявий активлик намоён килиб металларнинг бошка кисми оксидланиш - кайтарилишда факат электронларни утказувчилик вазифасини бажарадилар. Лекин шундай булсада, коррозиянинг механизми ва мохиятини тулик айлаб етиш учун емирилаётган металлни яхлит бир электрод сифатида тасаввур этиб, унинг сиртини шартли равишда анод ва катоддан иборат ягона электрохимиявий система сифатида караш керак.
Do'stlaringiz bilan baham: |