Хлорохромат калия образует оранжевые кристаллы моноклинной сингонии, пространственная группа

Глава VII
65. ИОД И СТО ВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА* Регенерация окисленных растворов
h + Н3Р02 + Н20 —? Н3Р03 + 2HJ
Концентрированная иодистоводородная кислота, хранившаяся в течение некоторого времени, обычно становится непрозрачной вследствие окисления. Устойчива комплексная кислота HJ3, а иод хорошо растворим в иодистоводородной кислоте и не может быть извлечен обычными растворителями, например сероуглеродом. При обработке сероводородом при комнатной температуре иод восстанавливается до иодистоводородной кислоты. Однако эта реакция протекает медленно и по истечении нескольких часов начинает распространяться желтая окраска. Выделившаяся сера должна быть коагулирована и отфильтрована, прежде чем будет произведена перегонка препарата.
Перегонка кислоты в присутствии красного фосфора протекает быстро и успешно, если не считать вспенивания, вызываемого присутствием нерастворимого порошкообразного реактива. Более удобно применять фосфорно-ватистую кислоту [1].
МЕТОДИКА
Навеску иодистоводородной кислоты помещают в. цельностеклянный перегонный аппарат (рис. 23). Аппарат наполняют инертным газом (азотом, водородом или углекислотой), нагревают раствор почти до кипения и прибавляют по каплям 50-процентный раствор фосфорнова-тистой кислоты до исчезновения красной окраски. Обычно требуется лишь несколько миллилитров раствора. Восстановление является практически мгновенным. Нагревание увеличивают и собирают бесцветную азеотроп-
* Синтез иодистоводородной кислоты см. «Синтезы», ?, I.
66. ОРТОПЕрИОДАТ НАТРИЯ
205
ную иодистоводородную кислоту (плотность—1,7; 57% HJ). С 500 г раствора иодистоводородной кислоты весь
процесс очистки можно провести в течение менее получаса.
I. Неорганические синтезы, сб. 1, Издлтинлит, 1951, стр. J54.
66. ОРТОПЕРИОДАТ НАТРИЯ (ПАРАПЕРИОДАТ НАТРИЯ)
NaJ + 4Br2 + lONaOH —*¦ Na3H2.!Ofi + 8NaBr -f 4Н20
Хотя многие литературные источники [1] указывают на иодат как на исходный материал для приготовления периодатов, представляется возможным получать соеди-
няя введении раствпра Н3Р02
, Рис. 23. Прибор для перегонки иодистоводородной кислоты. Изображенная слева трубка служит для введения инертного газа.
ЛИТЕРАТУРА
206
глАва vil
нение непосредственно из иодида. Для окисления можно применять бром или хлор. Этот процесс основан на методе Ланге и Пэриса[2].
МЕТОДИКА ^
50 г иодида натрия и 264 г едкого натра растворяют в 2 л воды в сосуде емкостью 4 л, снабженном механической мешалкой. Раствор нагревают до 80°, начинают перемешивание и постепенно добавляют 80 мл чистого бром'а (2 мм в минуту) из капельной воронки, кончик которой погружен в жидкость. Температуру следует по возможности точно поддерживать на уровне 80°.
Через '/г—3А часа внезапно образуется большое количество осадка. Прибавление оставшегося брома производят, как указано выше. Если наблюдаются толчки, жидкость сливают с твердого вещества, вновь нагревают и добавляют остающийся бром. Осадок отсасывают на гофрированном стеклянном фильтре и промывают четырьмя порциями дестиллированной воды. После прибавления каждой порции воды (25 мл) отсасывание начинают не раньше, чем через 15 мин. В последнем фильтрате должны быть обнаружены лишь следы бромида или иодата. Кристаллическую массу высушивают на воздухе. Выход 85—90 г (93—98%).
ЛИТЕРАТУРА
1. Неорганические синтезы, сб. 1, Издатинлит, 1951, стр. 162.
2. Lange, Paris, J. pharm. chim., 21, 403 (1935).
67. ГЕКСАЦИАНОМАНГАНИАТ КАЛИЯ
3MnCI2 + HN03 + ЗНзР04 + H20 —у 3MnP04 · H20 -f NO + 6HC1 6KCN + MnP04 ¦ ?,? —у K3[Mn(CN)6] + K3P04 + H20
Гексацианоманганиат калия можно приготовлять путем окисления цианоманганата (2) калия [1, 2]. Однако последний представляет собой неустойчивое соединение, которое трудно приготовить в сколько-нибудь значитель-
67. ГЕКСАЦИАНОМАНГАНИАТ КАЛИЯ
207
ных количествах. Гексацианоманганиат калия легче получать в чистом виде при реакции цианида калия с орто-фосфатом марганца (3).
ПОЛУЧЕНИЕ
Ортофосфат марганца (3) [3, 4]. К теплому раствору 34,2 г хлористого марганца МпС1г · 4Н20 или эквивалентного количества нитрата или ацетата в 50 мл воды добавляют 30 г сиропообразной фосфорной кислоты и 10 г концентрированной азотной кислот