Heterosiklik bir yoki bir nechta heteroatomlarni o'z ichiga olgan tsikllarni o'z ichiga olgan birikmalar deb ataladiгетероатомов. Eng barqaror besh va olti davrdir

_Kirish
2. Tiofen
2.1. Olish
2.2. Xususiyatlari
3. Pirol
3.1. Olish
3.2. Xususiyatlari
3.2.1. Kislota-asosiy Cвoystva
3.2.2. Elektrofil almashtirish reaktsiyalari замещения
3.2.3. Qayta tiklash
Kirish

Heterosiklik bir yoki bir nechta heteroatomlarni o'z ichiga olgan tsikllarni o'z ichiga olgan birikmalar deb ataladiгетероатомов. Eng barqaror besh va olti davrdir.

Heterosiklik birikmalar ko'plab tabiiy birikmalarda uchraydi va sanoatda keng miqyosda ishlab chiqariladi. Ushbu bobda biz asosan aromatik xarakterga ega bo'lgan heterosiklik birikmalarni ko'rib chiqamiz. Bunday heterosikllar heteroaromatik deb ataladi.
Существуют Besh a'zoli, olti a'zoli va boshqalar mavjudгетероциклы. aromatik xarakterga ega bo'lgan heterosikllar. Ulardan eng ko'p o'rganilganlar besh va olti a'zoli birikmalardir, chunki ularning hosilalari tabiatda keng tarqalgan va ko'pincha sanoat mahsulotlari hisoblanadi. Ushbu birikmalarning tsikllari bir, ikki yoki undan ortiq heteroatomlarni, bir xil va turli xil bo'lishi mumkin. Ularning aksariyati an'anaviy nomlarga ega.


2. Tiofen

Tiofen ko'mir qatroni tarkibida mavjud va koksokimyoviy benzol (0,5% miqdorida mavjud) sun'iy yo'ldoshidir. Tiofenning bir qator jismoniy va kimyoviy xossalari benzolga juda yaqin: tiofenning qaynoq nuqtasi 84^oC, benzol 80^oC; sof tiofenning hidi benzol hidiga o'xshaydi, ularning nukleofil almashtirish reaktsiyalariga juda yaqin. Tiofen besh аромаатический из a'zoli heterosikllarningeng ko'p aromaatikdir.

2.1. Olish

Sanoatda tiofen 400 o C da vodorod sulfidi bilan asetilen reaktsiyasi^оyoki gaz fazasida n-Butan va oltingugurt bilan ishlab chiqariladi:

(37)

2.2. Xususiyatlari

Thiofen furan va piroldan farqli o'laroq, an'anaviy тиониевыхtionik tuzlar kislotalari bilan ta'minlamaydi va shuning uchun kislotali muhitda aromatik xususiyatlarini yo'qotmaydi. U atsidofobiklikka ega emas.

Tiofen osongina aromatik birikmalarga xos bo'lgan elektrofil almashtirish reaktsiyalariga kiradi. Ushbu reaktsiyalarning mexanizmi furanning tegishli reaktsiyalari mexanizmiga o'xshaydi:

(M 4)

Thiofen furandan farqli o'laroq, kislotalarning ta'siriga sezgir emas, chunki bu reaktsiyalar protonodon reagentlar mavjudligida amalga oshirilishi mumkin. Oltingugurt atomining nitrat kislota bilan oksidlanishi mumkinligini yodda tutish kerak. Shuning uchun tiofen nitrat kislota bilan emas, balki faqat asetil nitrat bilan nitratlana olmaydi.


(38)
Tiofen -Nitrotiyofen

Tiofen sovuqda osonlik bilan tiofen-2-sülfonik kislota hosil qilish uchun konsentrlangan sulfat kislota bilan sulfidlanadi:

(39)

-Tiofensulfonik kislota

Shu kabi sharoitda benzol sulfatsiz bo'lmaganligi sababli, bu reaktsiya benzol ni tiofendan tozalash uchun ishlatiladi.

Furanadan farqli o'laroq, tiofen xlor va brom bilan faqat ikkita atomni almashtiradi. Yodm bilan simob oksidi mavjudligida faqat bitta vodorod atomi almashtiriladi.

(40)
2,5-dibromtiofen
При бромировании тиофена N-bromusuksinimid bilan tiofenni bromlashdaбромсукцинимидом 2-bromyofen hosil bo'ladi:


(41)

Реакцию Tiyofen holatida Friedelning Kraft reaktsiyasi в случае тиофена приходится осуществлять не с AlCl_{3 bilan emas}, balki действующими SnCl_{sncl 4} yoki SiCl 4 bilan yanada yumshoq ishlaydi.₄ Shuningdekацилирование, tiofenni raqamlashtirish mumkin:

(42)

Tiofen deyarli to'yinmagan tabiatni aniqlamaydi полимеризуетсяva kislotalar ta'siri ostida polimerizatsiya qilinmaydi. Palladium katalizatori mavjudligida tiofenni gidrogenlash tiofan hosil bo'lishiga olib keladi, nikel katalizatori ishtirokida gidridlash desulfuratsiya bilan birga keladi:

(43)

Tiofan

Тиолан может быть Tiolan sulfonoksid сульфоноксид(sulfan) yoki tiolandioksid (sulfolan)

UPR.12. Tiofenning sanoat sintezi Butan, butadien yoki buten bilan oltingugurt aralashmasi bilan 1 o haroratida issiq naycha orqali (600 soniya)^оo'tadi. Tegishli reaktsiyalarni yozing.
UPR.13. Quyidagi tiofen reaktsiyalarini yozing: (a) sülfonasyon (sulfat kislota va klorosulfonik kislota), (b) nitrasyon (asetilnitrat), (C) acilasyon (ftal anhidrid), (g) xlorlash (sulfuril xloridсульфурилом), (e) bromlash (brom). Ushbu reaktsiyalarning mexanizmini tavsiflang.