Handbook of Photovoltaic Science and Engineering

Table 5.12
Polysilicon research projects stimulated by the objectives of low-cost solar
cells programs after 1975
Companies/groups
Volatile silicon source
Reduction agent
Reactor type
Aerochem Res. Lab.
SiCl
4
Sodium
Free space
Eagle Picher/General
Atomic/Allied
SiH
4
Decomposition
Fluidised bed
Battelle
SiCl
4
Zink
Fluidised bed
Hemlock
SiH
2
Cl
2
Hydrogen
Si-filament/rod
Union Carbide
SiH
4
Decomposition
Free space
Union Carbide
SiH
4
Decomposition
Fluidised bed
Ethyl Corp
SiH
4
Decomposition
Fluidised bed
Motorola
Si
n
F
2
n
+
2
Decomposition
NEDO
SiHCl
3
Hydrogen
Fluidised bed
Rhˆone– Poulenc
SiH
4
Decomposition
Schumacher
SiHBr
3
Hydrogen
Fluidised bed
SRI International
SiF
4
Sodium
Solid separation
Westinghouse
SiCl
4
Sodium
Free space
Bayer
SiCl
4
Aluminium
Melt
Bayer
SiH
4
Decomposition
Fluidised bed
Wacker
SiHCl
3
Hydrogen
Fluidised bed

---

200
SOLAR GRADE SILICON FEEDSTOCK
To make the process cost effective, the economics of both the production of the
volatile silicon compound and its decomposition or reduction to elemental silicon had
to be reviewed. Compared to the historical processes, the research projects did not dis-
cover radically new silicon compounds. Silicon halides SiX
4
−
n
H
n
could apparently not
be avoided. However, innovative methods were discovered to produce these silicon com-
pounds. Metallurgical grade silicon remained in most cases the starting point, but silicon
fluoride, obtained as co-products from phosphates leaching (fertilisers) and direct chlori-
nation of natural silica to produce tetrachlorosilane, were envisaged as serious challenges.
The research abandoned completely the concept of heated filament or seed rod that was
clearly perceived as too expensive. Texas Instruments had demonstrated the benefit of the
fluidised bed technology, that is,
•
larger throughput
•
lower energy consumption
•
continuous operation
•
lower capital expenditure.
Although the quality was not acceptable for making microelectronics devices, this
was not a drawback for the development of the solar cell market.
In addition to the fluidised bed, free space reactor implying spontaneous seedless
formation of solid silicon particles through homogeneous decomposition of silane has also
been envisaged among others by Union Carbide [38].
None of these projects have resulted yet in establishing a new polysilicon route
devoted to solar cells and decoupled from the electronic feedstock. The research has to a
large extent developed and strengthened the classical polysilicon business by developing
new products and processes to produce semiconductor grade silicon (Union Carbide, Ethyl
Corporation). However, it is believed that for quality reasons, a significant portion of the
Ethyl Corporation process production is still to find outlet in the solar market, making
this product to some extent a prime solar grade polysilicon.
The other polysilicon producers have declared that by relaxing the production
procedures and quality control they could, when excess capacity is available, produce
specifically a solar grade polysilicon at reduced cost. It seems reasonable to expect a
price reduction of approximately 35%. The same producers have underlined that specific
investments to produce solar grade silicon by this route should not be expected because
of too low profitability [80, 81].
At the time of writing, three projects aimed at developing a solar polysilicon route
were in the process of being developed:
1. The German chemical company Bayer AG has for several years re-explored the decom-
position of silane in fluidised bed reactor. The method combines the cost-effective
synthesis of silane as in the Union Carbide process and the fluidised bed reactor
as in the Ethyl Corporation process. The company has published the results of its
basic assumption and made positive announcements [82–84]. Meantime, Bayer AG
has withdrawn from the solar wafer business, which was the main driver for this feed-
stock development. To date it is therefore uncertain what the future of this project
will be.

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CONCLUSIONS
201
2. Another German company Wacker Chemie, which is one of the leading suppliers of
electronic grade polysilicon and a great contributor to the development of materials
to photovoltaics in the past, has decided to build a pilot plant to develop solar grade
polysilicon by the reduction of trichlorosilane in a fluidised bed reactor. Under indus-
trial conditions, each fluidised bed reactor should produce more than 500 MT/year and
should be economical enough to meet the cost target of the solar cell industry.
3. The Japanese company Tokuyama Corporation, also a leading polysilicon manufac-
turer, has announced at a recent symposium its intention to develop a new deposition
process using trichlorosilane in order to specifically produce solar grade silicon [85].
More technical details had not been presented at the time of writing this chapter. The
reader is invited to consult later publications.