G’. U. Siddiqov, F. A. Majidova Flavonoidlarni



Download 2,77 Mb.
Pdf ko'rish
bet18/20
Sana24.07.2021
Hajmi2,77 Mb.
#127539
1   ...   12   13   14   15   16   17   18   19   20
Bog'liq
flavonoidlarni ubiq va pmr spektrockopiya usullari

J

v

AX



)  birinchi  tartibli  oddiy  spektrlarda  mul’tiplet  signal  markazidagi 



cho’qqi  intensivligi  eng  katta  bo’lib,  chetdagi  cho’qqilar  intensivligi  simmetrik 


tarzda  kamaya  boradi  (10  va  12-rasm).  Mul’tiplet  signalda  cho’qqilar  nisbiy 

intensivligini quyidagi Paskal jadvali asosida hisoblash mumkin. 

 

Spin-spin ta’sir- 



lanuvchi qo’shni 

protonlar 

Mul’tiplet cho’qqi- 

larining nisbiy 

intvnsivligi 

Cho’qqilar 

soni 

Mul’tiplet 



signalning 

nomlanishi 

 

 

Endi bir necha ayrim misollarni ko’rib chiqamiz. 



1-misol.  1-Brompropan  molekulasining  metil  guruhidan  triplet,  undan 

chaproqda  metilen  guruhidan  sekstet  va  spektrning  chap  tomonidan  (kuchsiz 

maydonda) bromga tutashgan metilen guruhidan triplet signali hosil bo’ladi. 

2-misol.  2-Bromgropanda  2  ta  ekvivalent  metil  guruhi  protonlari  o’rtasidan 

bitta  proton  bilan  spin-spin  ta’sirida  bo’lgani  uchun,  kuchli  duplet,  bromga 

tutashgan  CH  ikkita  metil guruhining  protonlari bilan  ta’sirlanib,  mul’tiplet  hosil 

qiladi.  PMR  spektrlarni  talqin  qilishga  oid  bu  sodda  usul  faqat  birinchi  tartibli 

oddiy  spektrlarga  taalluqli  bo’lib,  kimyoviy  siljish  farqi  SSTK  ga  barobar 

(

AB

AB

J

v

) bo’lgan hollarda spektr ancha murakkab ko’rinishda bo’ladi. Bunday 



hollarda  murakkab  spektr  yuqori  chastotali  spektrda  (80,  100  -  200  mgts)  qayta 

yozilsa,  kimyoviy  siljish  farqi  (gerts  hisobida)  ortishi  va  ayni  holda  mul’tiplet 

signal  cho’qqilari  orasidagi  masofa  (SSTK-J)  o’zgarmasligi  uchun  spektr 

soddaro’rinisga keltiriladi. 

 Signalning mul’tipletga ajralishi modda molekulasidagi protonlarni bir-biriga 

nisbtan geometrik joylashishi haqida muhim ma’lumot beradi. 

Faqat  oddiy  bog’lar  tutuvchi  zanjirda  spin-spin  ta’sir  protonlar  orasidagi 

masofa uzoqlashgan sari SSTK J kamayadi. 

Agar  molekulada  qo’sh  va  uchlamchi  bog’  bo’lsa,  ta’sir  masofasi  ortadi. 

Spin-spin  ta’sirini  uzatish  xususiyatining  kuchliligiga  qarab,  bog’larni  quyidagi 

qatorga joylashtirish mumkin. 

H

C



J=10-12gs

J=0


J==5-8gs

C

C



H

H

C



C

H

H



C

H

C



C

C

C



C

C

 



 

Qo’sh  va  uch  bog’li  birikmalardagi  ―uzoq‖  ta’sir  oddiy  bog’li  birikmalarga 

nisbatan kuchli bo’ladi. Bundan tashqari, qo’sh bog’ga tutash protonlarning SSTK 



sidan ta’sirlashayotgan qo’sh bog’larni sis yoki tans holatlari haqida ham ma’lumot 

olinadi. Masalan:  

C

C

H



H

R

R



C

C

H



H

R

R



C

C

H



H

R

R



J=0-3gs

J=6-14gs


J=11-18gs

sis


trans

 

A tipda joylashgan proton geminal, B tipdagilar esa vesinal protonlar deyiladi. 



 

Quyidagi jadvalda turli geometrik holatda joylashgan protonlar uchun SSTK 

qiymatlari keltirilgan. 

12-jadval 

Turli protinlarning SSTK qiymatlari 

AB 


protonlarni 

sterokimyoviy 

joylashishi 

 

AB  protonlarni 



sterokimyoviy 

joylashishi 

 

Gts 


C

R

R



H

A

H



B

 

12-15 



H

a

H



e

 

Jaa 



Jae 

Jee 


9-13 

2-4 


2,7-10 

 

C



C

H

B



R

R

H



A

 

0,3-2,5 



H

A

H



B

H

C



H

D

R



1

R

2



 

J

AB 



J

AC 


J

AD

 



7-14 

2-3 


<1.5 

CH

CH



R

R

R



1

R

1



A

B

 



2-9 

N

R



H

A

H



B

H

C



H

B

 



J

AB 


J

AC 


J

BC

 



J

CA

 



7,5-8 

1,4-2 


2,5-5,5 

0,9 


 

C

C



H

B

R



R

H

A



(sis)

 

4-10 



 

O

H



A

H

B



H

C

R



 

J

AB 



J

AC 


J

BC

 



3,4 

0,6-1 


1,8-2 

 

C



C

H

B



R

R

H



A

(trans)


 

11-18 


C

C

CH



A

H

B



 

2,3 


2,3 

C

C



C

R

H



A

R

R



 

0,5-2,0 


C

C

C H



B

R R


H

A

 



J

AB 


 

2,4 


CH

B

C



CH

A

C



 

10-13 


C

C

C H



B

H

A



O

 

J



AB 

 

4-10 



C

C

OR



H

B

H



H

A

 



1-3 

 

 



 

a-aksial 

e-ekvatorial

 



Geminal  protonlar  konstantasi  J

vis


 

deb,  visinal  protonlar  konstantasi  esa

 

deb yuritiladi.  



Geminal  protonlar  konstanta  qiymati  protonlar  joylasjgan  kim`viy  bog’lar 

orasidagi  burchakka  bog’liq.  Masalan,  etilen  uglevodorodlaridagi  geminal 

protonlarning  konstanta  qiymati  3 

gers  ga  teng,  chunki  Ha  va  Hb 

orasidagi 

 burchagi 120



0

 ga teng. 

  

 

 



 

 

 



 

 

 



 

 

Vitsinal protonlar spin-spinlarining ta’sir konstanga qiymati shu protonlar 



yotgan tekisliklar orasidagi burchakka bog’liqdir. 

 

Eng yuqori qiymat burchak 0



0

 va 180


0

 ga teng bo’lganda kuzatiladi. 

 

 

0



0

0

1 8 0




Download 2,77 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   12   13   14   15   16   17   18   19   20




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©hozir.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling

kiriting | ro'yxatdan o'tish
    Bosh sahifa
юртда тантана
Боғда битган
Бугун юртда
Эшитганлар жилманглар
Эшитмадим деманглар
битган бодомлар
Yangiariq tumani
qitish marakazi
Raqamli texnologiyalar
ilishida muhokamadan
tasdiqqa tavsiya
tavsiya etilgan
iqtisodiyot kafedrasi
steiermarkischen landesregierung
asarlaringizni yuboring
o'zingizning asarlaringizni
Iltimos faqat
faqat o'zingizning
steierm rkischen
landesregierung fachabteilung
rkischen landesregierung
hamshira loyihasi
loyihasi mavsum
faolyatining oqibatlari
asosiy adabiyotlar
fakulteti ahborot
ahborot havfsizligi
havfsizligi kafedrasi
fanidan bo’yicha
fakulteti iqtisodiyot
boshqaruv fakulteti
chiqarishda boshqaruv
ishlab chiqarishda
iqtisodiyot fakultet
multiservis tarmoqlari
fanidan asosiy
Uzbek fanidan
mavzulari potok
asosidagi multiservis
'aliyyil a'ziym
billahil 'aliyyil
illaa billahil
quvvata illaa
falah' deganida
Kompyuter savodxonligi
bo’yicha mustaqil
'alal falah'
Hayya 'alal
'alas soloh
Hayya 'alas
mavsum boyicha


yuklab olish