Электрофил қўш боғларнинг региоселективликдан энантиоселективликгача конжугат алькинилланиши. Абстракт


Кобалт катализлаган конжугатли алкинилланишлар



Download 88,84 Kb.
bet12/16
Sana05.06.2022
Hajmi88,84 Kb.
#639036
1   ...   8   9   10   11   12   13   14   15   16
3.2.5. Кобалт катализлаган конжугатли алкинилланишлар
Нишимура ва Хаяши 2011 йилда Cо(I) нинг α, β-тўйинмаган кетонларга триизопропилсилилацетилен бирикишини катализлаш қобилиятини кўрсатди59. Реакция Cо(ОAc)2/бис-фосфин/Zn тизими билан амалга оширилади, бунда Cо(II) рух метали билан Cо(I) га қайтарилади. Тадқиқотнинг аксарияти ачирал фосфинлар билан ўтказилган бўлса-да, (С,С)-BDPP дан фойдаланиш яхши унумдорлик ва ўртача энантиоселективлик билан бир нечта энонларнинг энантиоселектив алкинилланишига имкон берди (55-схема).
3.2.6. Рух иштирокида конжугат алкинилланишлар
Блай ва Педро 2012-йилда электрофил сифатида икки марта фаоллаштирилган арилиден-1,3-дикетонлардан фойдаланган ҳолда, суб-стохиометрик миқдордаги чирал материални талаб қиладиган рух воситачилигидаги конжугат алкинилациясини биринчи бўлиб ишлаб чиқдилар. Реакцияга киришувчи нуклеофил терминал алкин ва Еt2Zn ни каталитик миқдорда (Р)-VANOL иштирокида 70 °C да қиздириб, сўнгра хона ҳароратида электрофил бирикиши орқали ҳосил бўлди. Реакция давомида яхши натижаларга эришиш учун нитроэтандан эритувчи сифатида фойдаланиш жуда муҳим эди. Aрилиден-1,3-дикетонлар ароматик алкинлар билан реакцияга киришиб, конжугат алкинилланиш маҳсулотларини яхши унумдорлик ва яхши энантиомерик ортиқча (80-93%) беради. Aлкилиден дикетонлар реактивлиги пастроқ бўлиб, самарсиз энантиомерик ортиқча берди ва худди шундай ҳолат алифатик алкинлар билан ҳам содир бўлди (56-схема).
Бошқа томондан, 2-амино-2-(1-нафтилметил)-1,1-дифенилетанол ва изофталик кислотадан олинган янги бис-гидроксиамид лиганддан фойдаланиш 3-тертбутоксикарбонилкумаринларнинг алкин/Еt2Zn система билан конжугат 4-позицияда пропаргил стереоген марказига эга диҳидрокумаринларни алкинилланишига имкон берди. Фенилацетилен ҳосилалари алмаштирилган кумаринлар билан яхши рентабеллик ва энантиоселективлик билан реакцияга киришди ва энг яхши натижалар 8-алмаштирилган кумаринлар билан олинади. Бу реакцияда 4-Фенил-1-бутиндан фойдаланиш мумкин, аммо бу ҳолат паст рентабеллик ва энантиомерик ортиқча беради (57-схема).
Реакция учун зарур бўлган терт-бутоксикарбонил кислотали шароитда олиб ташланиши мумкин эди. Олинган алкинил кумарин қўзиқорин метаболити афлатоксинларининг характерли тузилиши билан хроманлар ёки тетрагидрофуро [2,3-б] бензофуранларга айлантирилди (схема 58).
Рух воситасида конжугацияланган алкинилланиш Блей ва Педро томонидан β,β-алмаштирилган энонларнинг биринчи энантиоселектив конжугат алкинилланишига эришиш учун ҳам қўлланилган. Шундай қилиб, β-арил-β-трифторметил энонлар 3,3՛-бис-(перфторфенил)BINOL иштирокида терминал алкин ва диэтилрух билан алкинилланган бўлиб, улар трифлорометилланган стереомарказ пропаргилга эга бўлган тегишли кетонларни яхши энантиоселективлик билан ҳосил қилади.. (59-схема).

Download 88,84 Kb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   8   9   10   11   12   13   14   15   16




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©hozir.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling

kiriting | ro'yxatdan o'tish
    Bosh sahifa
юртда тантана
Боғда битган
Бугун юртда
Эшитганлар жилманглар
Эшитмадим деманглар
битган бодомлар
Yangiariq tumani
qitish marakazi
Raqamli texnologiyalar
ilishida muhokamadan
tasdiqqa tavsiya
tavsiya etilgan
iqtisodiyot kafedrasi
steiermarkischen landesregierung
asarlaringizni yuboring
o'zingizning asarlaringizni
Iltimos faqat
faqat o'zingizning
steierm rkischen
landesregierung fachabteilung
rkischen landesregierung
hamshira loyihasi
loyihasi mavsum
faolyatining oqibatlari
asosiy adabiyotlar
fakulteti ahborot
ahborot havfsizligi
havfsizligi kafedrasi
fanidan bo’yicha
fakulteti iqtisodiyot
boshqaruv fakulteti
chiqarishda boshqaruv
ishlab chiqarishda
iqtisodiyot fakultet
multiservis tarmoqlari
fanidan asosiy
Uzbek fanidan
mavzulari potok
asosidagi multiservis
'aliyyil a'ziym
billahil 'aliyyil
illaa billahil
quvvata illaa
falah' deganida
Kompyuter savodxonligi
bo’yicha mustaqil
'alal falah'
Hayya 'alal
'alas soloh
Hayya 'alas
mavsum boyicha


yuklab olish