Fizikaviy va kimyoviy jarayonlarda eksergiyani o’zgarishi
Umumiy xolda temperatura, bosim va tarkibning uzgarishi bilan 1 mol modda eksergiyasining ortishi de kuyidagini tashkil kiladi.
Integrallashdan sung kuyidagini olamiz
(II.16) va (II.17) tenglamalarda ēT, ēR, ēX,I – sistema temperaturasi, bosimi va komponentlarning mol sonlari uzgarishida eksergiyani mos ravishda ortishi (mol ulushi xI, agar Xi=1 bulsa).
eT kiymatini adabietlarda odatda “termik” eksergiya (anikrogi eksergiyaning termik tashkil kiluvchilari), eR – kiymatini bosim eksergiya (mexanik tashkil kiluvchilar), ex – kiymatini kimeviy eksergiya deb ataydilar. eT+eR-eTR-efiz. Yigindisini kupincha termomexanik yoki fizik eksergiya deydilar.
(II.16) tenglamada ēx,i kiymati
ēx,i =(e/xi) P,T,Xi, …, Xn (ni)
porsial mol eksergiyasi deb atalishi xam mumkin va boshka shunga uxshash xossalariga kura (porsial mol xajm, porsial mol entalpiya) ushbu sistemada doimiy bosimda va temperaturada komponentning i – konsentratsiyasi uzgarishi natijasida eksergiyani ortishini bildiradi.
Xususiy xollarda, masalan ideal aralashmada ēi=ei barobar ya’ni komponentning porsial mol eksergiyasi toza komponent eksergiyasiga teng.
Eksergiyaning termik tashkil kiluvchilari
(II.4) tenglamasini temperatura buyicha differensiyalab
, va unga (N/T)r,x =Sr
va (S/Tp,x –Cp/T kiymatini kuyib kuyidagini xosil kilamiz
(e/T)r,x=Sr(1-T0/T).
natijada Sr- const bulganda
(II.18) tenglama Tconst sharoitida ishchi jismni kizdirganda yoki sovutganda eksergiyani uzgarishini aks ettiradi.
Doimiy temperaturada (erish, bug‘lanish, kondensatsiya, kristallizatsiya) ma’lum tenglama xak:
Bosim eksergiyasi (II.4) tenglamani bosim buyicha differensiyalab
kuyidagi kiymatni kuyib
va ,
natijada kuyidagini olamiz:
PV-RT va V/Tp,x-R/P kiymat teng bulganda keng tarkalgan xususiy xol ideal gaz uchun natijada kuyidagi xosil buladi.
Agarda gaz aralashmasi noideal bulsa va ikkinchi virial koeffitsient bilan ifodalansa
u xolda
Kimeviy eksergiya. Bu kiymatni spravochniklarda yoki kerak bulsa tadkikot orkali (tajriba) topib termodinamik parametrlar orkali ifodalash maksadga muvofik buladi. Eksergiyani erkin energiya orkali ifodalash kulay buladi. Xamonki, e=N-T0S va G=H-TS bulsa
Madomiki, dQ=-SdT+vdP tenglamasidan kuyidagi chikib kelsa
u xolda
Kup xollarda eksergiyani entalpiya va erkin energiya orkali ifodalash kulay. Tenglamadan eksergiya va erkin eksergiya uchun entropiyani chikarib tashlab, kuyidagini olish mumkin:
T-const bulganda
SHunday kilib, agar jaraen T=T0da utsa eksergiya (va uning yukotmalari) erkin energiya va uning yukotmalariga teng.
Temperatura uzgarishida eksergiya yukotmalari erkin energiya uzgarishlariga proporsional uzgaradi. Erkin energiya va eksergiya kiymatlari atrof muxit T va T0 temperaturalari kiymatlari urtasidagi fark kancha katta bulsa, shuncha kup farklanadi.
(II.26) va (II.27) tenglamalardan kurinib turibdiki, eksergiya (va uning ortishi) erkin energiya (va uning ortishi) yoki katta yoki kichik bulishi jaraen T>T0 yoki T0 ligida kechishiga, shuningdek temperatura uzgarishi bilan erkin energiya kanday uzgarishiga boglik buladi.
1 bobda aytganimizdek, ekzotermik reaksiya temperaturasining ortishi bilan G kiymati usadi ya’ni (G/T)>0.
Bu xolda tenglamadan kurinib turibdiki T (T>T0) temperatura kancha yukori bulsa erkin energiyaning (G<0) ya’ni /e/>/G/ yukotishiga solishtirganda shuncha kup eksergiya uzgaradi. SHunga muvofik endotermik reaksiya uchun karama-karshi xulosa /e/G/ xak buladi. SHunday kilib, tenglama eksergiya yukotmalarini kamaytirish uchun reaksiya maksimal darajada kechishini ta’minlovchi sharoitlarga karshi sharoitda jaraenni olib borish kerak dekan muxim xulosani tasdiklaydi.
tenglamadan kelib chikib, agar jaraen N=0da kechsa, u xolda
T0 bulganda temperatura kancha past bulsa, shuncha energiya sarfietlari erkin energiyani uzgarishiga karaganda yukori buladi. Bu xol gaz aralashmalarini past temperaturada ajratish uchun xosdir.
tenglamalardan reaksiya borishida erkin energiyani uzgarishini bilib eksergiya uzgarishini xisoblash mumkin. G kiymatini ma’lum usullardan biri, masalan, kimeviy muvozanat konstantasi tenglamalari kelib chikib aniklash mumkin. Aralashmalarni xosil bulishida va ajratilishida eksergiyani uzgarishini porsial mol eksergiyalar orkali xisoblash kulay. tenglamasini komponentning i- mol soni buyicha differensiallagandan sung kimeviy potensial ēi bilan bogliklikni xarakterlovchi tenglama olinadi.
ezish mumkinki
SHuning uchun
YUkori bulmagan bosimlarda, fiPi bulganda,
SHunday kilib xi=1 bulganda eksergiyaning kimeviy tashkil kiluvchisi teng.
(II.32) tenglamasining ung kismidagi xad kimeviy issiklik yoki fazoviy ortishlarini eksergiyaga ta’sirini aks ettiradi va eksergiyaning et termik tashkil kiluvchisiga uxshash deb xisoblanadi. Uning tarkibiga integral issiklik N ortishi kiradi.
Agarda reaksiya issikligi yoki fazoviy utish muxit temperaturasini uzgarishiga sarflansa, et,x uchun tenglama et tenglamasidan fark kilmasligiga kiyinchiliksiz ishonch xosil kilsa buladi.
tenglamaning ung kismidagi ikkinchi xad er eksergiya bosimiga uxshaydi va eksergiyani sistemadagi komponent tarkibining uzgarishida uchuvchanlikga (xususiy xolda porsial bosimdan) boglikligini xarakterlaydi. Muvozanatda ideal aralashma uchun
fi /(fi*-Xi)
bulgan ishonch xosil kilsa buladi
tenglamasi xak.
Agar aralashma tarkibi jaraen borishida uzgarmasa, u xolda tenglama (II.21) er uchun tenglamasiga utadi. Real aralashmalarda ex,r kiymati muvozanatda muvozanatli bogliklik fi*=(xi) xarakteri bilan aniklanadi. SHunday kilib, eksergiyaning kimyoviy tashkil etuvchilari va eksergiyaning termomexanik tashkil kiluvchilarining uzgarishi xisobida prinsipial fark formal mavjud emas. U yoki bu kimeviy reaksiyani utish imkoniyatini xisobga oladimi yoki yukmi shu bilangina fark kiladi. Eritmaning «kimeviy» eksergiyasini xisoblash uchun Hi= (xi) va fi* (xi) tugrisidagi bogliklik ma’lumotlariga ega bulish kerak. Kimeviy reaksiya borishida eksergiyani uzgarishini xisoblashda kimeviy muvozanat konstantasi tugrisidagi ma’lumotlarga yoki G kiymatini xisoblashga imkon beradigan boshka ma’lumotlardan foydalanish kerak.
Bu ma’lumotlar bulmagan xollarda jumladan YA.SHurgut ishlab chikkan emperik usullardan foydalanish kerak. Reaksion aralashmalar murakkab va uzgaruvchan tarkibga ega bulgan xollarda emperik usullaradan foydalaniladi. CHunki fazoviy va kimeviy muvozanatlarni tula va anik ifodalab bulmaydi (masalan, neft boshka foydali kavlab olinadigan ma’danlar).
Tayanch suzlar va iboralar: moddaning eksergiya chegerasi, SHargut buyicha moddaning eksergiya chegarasi, generator gazi, koloshnik gazi, elementar modda Klarki, eksergiyaga bosim va temperaturaning ta’siri, fizikaviy va kimyoviy jarayonlarda eksergiyani uzgarishi, eksergiya xisobi usuli, ayrim moddalarning normal eksergiyasi, organik moddalarning eksergiyasi, yokilgi eksergiyasi, eksergiyani xisoblash chegarasi, kimyoviy eksergiya.
Do'stlaringiz bilan baham: |