(x?) 2 ln [^ M = (l-xzylnl-? 2 ^] (1.33),
v 1U Lxfcfj v c? \ v s
bu erda x c [ u (1 - x ^) - adsorbsion qatlamdagi sirt faol moddasi 1 va sirt faol moddasi 2 ning molyar qismi ; a d , a 2
- aralashmadagi sirt faol moddasi 1 va sirt faol moddasi 2 ning molyar fraksiyalari ; S °, S 2 - sirt faol moddasi 1 va sirt faol moddasi 2 eritmalarining sirt tarangligining ma'lum bir qiymatida konsentratsiyasi ; ° C 2 - konsentratsiyasi - sirt tarangligi bir berilgan qiymati bir sirt yozildi aralashmasi hal.
Aralash ichida sirt faol moddalar molekulalari orasidagi o'zaro ta'sir parametr - sirt qatlami:
P a = ln \ aid2 / (x ° A)] / [(1 - x!) 2 ] (1.34).
Aralash adsorbsion tional qatlamlar hosil bo'lishida sinergizm to'g'risida [43] (1.32) ga o'xshash sharoitlarda shunday deyiladi:
1) ^ <0;
C®
2) | | > | lnCjL | (1.35).
Ko'p komponentli aralashmalardagi neidealen - Nogo aralash mikselli sirt faol moddasini tavsiflash uchun muntazam eritma nazariyasi kengaytirildi [35, 38, 39, 45-47].
Tenglamalardan (1.11, 1.13-1.16), Rubin va Gollandiyadan olingan - ko'p komponentli aralashmada sirt faol moddalar faolligi koeffitsientlarining umumlashtirilgan ifodasi [38]:
1 n fi = ZJ = 1 Pitf + ZJ = 1 tfJitfi, P + ik - PJ k ) x i x k (1 . 34) >
bu erda fiij - i va j komponentlari o'rtasidagi o'zaro ta'sirning parametri ; Xj - aralash mikseldagi j - komponentning molyar qismi .
Ammo kirdi qatlamida ko'rinib turganidek, ushbu o'zaro Asosiy: Parametrlar - mantiqiy ikkilik Aralashmalarning uchun ishlatiladi o'sha. Bu yondashuv ikkilik o'zaro parametrlar deb ta'kidlaydi buyon fa ma'lum koeffitsientlari - a ko'p komponentli tizimida cients faoliyati yanada tashkil miqdorda holda aniqlash mumkin. Juftlik bilan o'zaro ta'sir parametrlari - kventsiyalar to'g'ridan-to'g'ri CME-ning ikkita tadqiqotida tayyorlanishi mumkin - Ushbu sirt faol moddasi adabiyotdagi jadval ma'lumotlaridan yoki shunga o'xshash tizimlar natijalari asosida baholanadi. O'zaro o'zaro turli xil variantlar soni - o'zaro dan uchun n turli qismlariga Tenglama topish mumkin:
= d-s f 1 . 35 ).
Shunday qilib, sirt faol moddalarining uchlik aralashmasi uchun juftlikdagi na - parametrlari 3 ga teng; to'rtta komponentli sirt faol moddalar aralashmasi uchun - 6 va boshqalar. Aralashma komponentlari sonini ko'paytirish orqali Uwe - lichivaetsya eksponent ravishda o'zaro ta'sir parametrlari .
CME - Shanna tizimidagi komponentlar orasidagi o'zaro ta'sirning ma'lum parametrlari bilan miseldagi har bir sirt faol moddasining mol qismini bilish uchun zarur bo'lgan faollik koeffitsientlarini topish. Bu maqsad ixtiyoriy, uchun qurum hal go - Cheklovni yordamida aralashmaning CMC so'z (1.18) ham umumiy holda ifoda (1.19) ifoda (1.34) o'rnini bosuvchi tomonidan olingan tenglamalar tegishli tizimi (1. 10) . Ko'p soni hal etish uchun - butlovchi tenglamalar oddiy usuli Nelder-Mead yordamida, o'qishlarida bir necha noma'lum Rubin va Gollandiya bilan, Koto - ing necha Nez olgan Tenglama hal uzaytirilishi mumkin - mustaqil o'zgaruvchilar [48].
Faoliyat koeffitsientlari aniqlangandan so'ng , ko'pkomponentli tizimlar uchun umumlashtirilgan tenglamalarni (1.11, 1.13-1.16) osongina echish mumkin. Shuni ta'kidlash kerakki, beri Sirt faol moddalar irqlar o'rtasida o'zaro parametrlari - ikkilik tizimining har biri uchun mustaqil o'qib, ko'pchilik uchun hisob - Topgan tizimlari qo'shimcha o'zgarishi holda ozmozhen - DAVLAT [39] Rubin Holland prognostik maqsadlarda modelini foydalanish paytida qiymati deb.
Keyinchalik Kamraz Frances va amaliy nazariyasi muntazam Chap - ariq Mishel yechim tasvirlash uchun kirish hisoblagich [49] bilan ion va nooziq-ion sirt faol moddalar ikkilik karışımlarını.
Sirt-faol aralashmalarni o'rganishda muntazam eritmalar nazariyasiga alternativa Gibbs-Duxem tenglamasiga asoslangan psevdofazani ajratish modeli hisoblanadi. Shunday qilib, Motomura yondashuv [50-52] aralash klaster irqlar - ikkala makroskopik Ob nuqtai bir termodinamik nazaridan qaraladi - emnaya bosqichida. Bunday holda, energiya parametrlarini baholash uchun ortiqcha termodinamik kattaliklardan foydalaniladi. Sirt faol moddasi 1 ( a va c ionlariga ajraladi ) va sirt faol moddasi 2 ( b va d ionlariga ajraladi ) dan iborat aralash eritmadagi misellar uchun Gibbs-Duxem tenglamasi quyidagi shaklga ega:
Do'stlaringiz bilan baham: |