Реакции CrO
4
2-
и Cr
2
O
7
2-
1.
Действие хлорида бария.
Хлорид бария выделяет из растворов хроматов жѐлтый осадок хромата бария,
нерастворимый в уксусной, но растворимый в соляной кислоте.
BaCl
2
+ K
2
CrO
4
BaCrO
4
+ 2KCl
Ba
2+
+ CrO
4
2-
BaCrO
4
Из растворов бихромата, в присутствии буферной ацетатной смеси хлорид
бария выделяет осадок BaCrO
4
:
2BaCl
2
+ K
2
Cr
2
O
7
+ 2CH
3
COONa +H
2
O
2BaCrO
4
+ 2CH
3
COOH + NaCl
+2KCl
Cr
2
O
7
2-
+ 2Ba
2+
+2 CH
3
COO
-
+ H
2
O
2BaCrO
4
+ 2CH
3
COOH
Аналогично ион бария действует и ион свинца. Из растворов хроматов, а так
же растворов бихроматов в присутствии ацетатной буферной смеси выделяется
жѐлтый осадок PbCrO
4
, нерастворимый в кислотах, но растворимый в щѐлочи.
Действие нитрата серебра.
Нитрат серебра выделяет из растворов хроматов – огненно-красный осадок
хромата серебра, нерастворимый в уксусной, но растворимый в азотной кислоте
и растворе аммиака.
2AgNO
3
+ K
2
CrO
4
Ag
2
CrO
4
+ 2KNO
3
2Ag
+
+ CrO
4
2-
Ag
2
CrO
4
С бихроматом образуется красно-бурый, малоустойчивый осадок Ag
2
Cr
2
O
7
.
2.
Образование надхромовой кислоты.
В пробирку помещают 3-4 капли раствора соли хрома, добавляют 1-2 капли
10% раствора AgNO
3
и 0,5г (NH
4
)
2
S
2
O
8
. Смесь нагревают на водяной бане,
охлаждают, а затем в пробирку вносят уксусно-этиловый эфир, толщина слоя
которого должна быть около 0,5-0,6 см и 2-3 кап. 25% ратствора Н
2
О
2
.
Содержимое пробирки энергично встряхивают.
Слой органического растворителя окрашивается в синий цвет.
2Cr
2
(SO
4
)
3
+ 3(NH
4
)
2
S
2
O
8
+ 7H
2
O
(NH
4
)
2
Cr
2
O
7
+2(NH
4
)
2
SO
4
+ 7 H
2
SO
4
2Cr
3+
+ 3S
2
O
8
2-
+ 7H
2
O
Cr
2
O
7
2-
+ 6SO
4
2-
+ 14H
+
(NH
4
)
2
Cr
2
O
7
-
+ 4Н
2
О
2
+ 2H
2
SO
4
2H
3
CrO
8
+ 3H
2
O+2(NH
4
)
2
SO
4
Cr
2
O
7
2-
+ 4Н
2
О
2
+ H
+
2H
3
CrO
8
+ 3H
2
O
Катион Zn
2+
1.
Действие гексацианоферрата (II) калия (фармакопейная).
В пробирку помещают 3-4 капли раствора соли цинка и прибавляют столько
же капель раствора K
4
[Fe(CN)
6
]. Наблюдают образование белого осадка
гексацианоферрата (II) калия-цинка. Реакцию проводят в кислой среде при
нагревании.
40
3ZnCl
2
+ 2K
4
[Fe(CN)
6
]
K
2
Zn
3
[Fe(CN)
6
]
2
+6KCl
3Zn
2+
+ 2K
+
+ 2[Fe(CN)
6
]
4
K
2
Zn
3
[Fe(CN)
6
]
2
Осадок нерастворим в разбавленной соляной кислоте, но растворим в
щелочах.
2. Действие дитизона.
В пробирку помещают 3-4 капли раствора соли цинка, добавляют по
каплям раствор NaOH до растворения осадка и несколько капель хлороформного
раствора дитизона (Dz); смесь встряхивают. Реакцию выполняют в щелочной
среде. Наблюдают красную окраску хлороформного слоя, вызванную
экстракцией образовавшегося комплекса [Zn(Dz)
2
]. Реакции мешают катионы
алюминия, хрома (III), меди (II) и др., вступающие в комплексообразование с
дитизоном.
C
6
H
5
-NH-N-Zn-N-NH-C
6
H
5
3.
Действие нитрата кобальта.
Полоску фильтровальной бумаги смачивают растворами ZnSO
4
и Co(NO
3
)
2
,
подсушивают и сжигают. Зола, содержащая цинкат кобальта, окрашена в
зеленый цвет (―зелень Ринмана‖).
Zn(NO
3
)
2
+ Co(NO
3
)
2
CoZnO
2
+ 4NO
2
↑ + O
2
↑
4. Действие тетратиоцианогидраргирата (II) аммония:
а) микрокристаллоскопическая реакция
Реакцию
выполняют
на
предметном
стекле.
Кристаллы
тетратиоцианогидраргирата цинка – белого цвета, имеют форму крестов. Из
разбавленных растворов выпадают кристаллы в форме треугольников и клиньев.
Осадок растворим в концентрированных кислотах.
(NH
4
)
2
[Hg(SCN)
4
] + ZnCl
2
Zn[Hg(SCN)
4
]↓ + 2NH
4
Cl
2
б) образование смешанных кристаллов.
При действии тетратиоцианогидраргирата (II) аммония на раствор очень
разбавленной соли кобальта осадок не выпадает. Введение в такой раствор 1-2
капель раствора соли цинка (―затравка‖) приводит к мгновенному образованию
смешанных кристаллов тетратиоцианогидраргирата цинка-кобальта голубого
цвета.
2(NH
4
)
2
[Hg(SCN)
4
] + ZnCl
2
+ CoCl
2
ZnCo[Hg(SCN)
4
]
2
↓ + 4NH
4
Cl
N N C
SH
N
NH
N N C
S
N NH
Zn
2+
+
Zn/
2
+ H
+
41
Do'stlaringiz bilan baham: |