1 Uzbekistan, Samarkand электронный выпуск ксерогели, стекло и объёмные керамические материалы Перспективные материалы для применений в области

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ 
110 
В присутствии ионов Fe(II) и Fe(III) в гидрогелях, полученных при различных значени-
ях рН, отмечены характерные изменения в ИК-спектрах по сравнению с безметальным гидро-
гелем. Так, для Fe(II) и Fe(III) - содержащего гидрогеля, полученного при рН = 7,2, наблюдает-
ся сдвиг полосы поглощения С = 0 карбоксильной группы от 1685 до 1678 см
-1
, появляется пле-
чо при 1705 см
-1
.
Вместе плеча при 1640 см
-1
появляется полоса погашения при 1642 см
-1
относящаяся ва-
лентным колебаниям С = O амидной группы (Амид-1). Полоса поглощения относящийся к 
"Амид-II" также изменяется, наблюдается сдвиг ее от 1610 до 1600 см
-1
. 
Наблюдаются также изменения в области валентных колебаний С - O и деформацион-
ных колебаний ОН. Если для безметального гидрогеля наблюдается полосы поглощения при 
1460, 1415 см
-1
, то в железо (II, III) - содержащем гидрогеле происходит сдвиг этих полос по-
глощения в низкочастотную область и появляются полосы при 1442, 1402 см
-1
. В области свя-
зей металл-лиганд наблюдается сдвиг полосы поглощения при 570 см
-1
до 4550 см
-1 
и появление 
новых полос поглощения при 410, 335, 300 см-1, что может быть связано с образованием связи 
М 
---
L (L - СООН, CONH
2
). 
Наблюдаемые изменения в ИК-спектрах железо (II, III) - содержащего гидрогеля по 
сравнению с безметальными образцами указывают на образования комплексов Fе (II, III) в фазе 
гидрогеля при участии как амидной, так и карбоксильной группы. 
Из литературных данных [1] известно, что при 300К образцы полимера, сорбировавшие 
ионы железа по ионообменному механизму, т.е. содержащие ионы, связанные со смолой за счет 
электростатических взаимодействий, не дают ЯГР-спектров. Наличие ЯГР-спектра при 300Kдля 
исследованного нами образца свидетельствует о том, что ионы Fе
2+
и Fe
3+
не находятся в диф-
фузионном слое сорбента, а химически связаны с ним. 
Как видно из рис.2 ЯГР-спектр железо (II, III) - содержащего гидрогеля хорошо аппрок-
симируются двумя дублетами "а", соответствующими высокоспиновым ионам Fе(II) и "в" – со-
ответствующим высокоспиновым ионам Fe
3+
. 
Вид и параметры ЯГР-спектров Fе (II, III) - содержащего гидрогеля полученных нами
, 
хорошо согласуется с видом и параметрами ЯГР-спектров гетеровалентных комплексов Fе (II, 
III) полученных Туртэ и его сотрудниками [2-4]. 
Величины изомерного сдвига Fе (II, III) /гель соответствуют железу (III) и железу (II) в 
высокоспиновом состоянии и, согласно литературным данным [2-3-4], при таких значениях 
И.С. Fе (III) и Fе(II) характеризуются координационным числом шесть, и, по- видимому, имеют 
искаженное октаэдрическое окружение, 
При понижение температуры до 77 К приводит к изменению вида спектра, образуется 
дублет, хотя при понижении температуры ЯГР-спектры должны бы быть более разрешенными. 
Такое несоответствие связано по-видимому, с тем, что в фазе гидрогеля в данном случае 
имеется малое количество ионов Fе(III), а содержание ионов Fе(II) намного больше и при по-
нижении температуры хотя проявляется пикотносящийся к Fе(III), но он перекрывается за счет 
сильного усилинения пика, относящегося к Fе(II)
.
Таким образом, исходя из результатов исследования состава комплексов Fе (II, III) в 
водных растворах методом оксредметрии и и с с л ед о в а н и ю состава комплексов Fе (II, III), содер-
жащихся в гидрогелях, м е т о д а м и И К- и Я Г Р- спектроскопии можно сделать вывод о том, чтов фа-
зе гидрогеля могут образоваться комплексы, идентичные по составу с комплексными соедине-
ниями, образующимися в водных растворах.